کد خبر: 4495

تاریخ بروزرسانی : 1397/08/12

سرفصل های درس سينتيك ،ترموديناميك و مكانيزم واكنشهاي معدني

منابع آزمون دکتری

نام بسته درسی: سینیتیک، ترمودینامیک و مکانیزم واکنشهای معدنی

————————————————–

فهرست:

مقدمه

سينتيك شيميايي

فرايند همگن و غيرهمگن

آناليز نتايج واكنش

فاكتورهاي مؤثر در سرعت واكنش

اندازه‌گيري سرعت واكنش

مكانيسم، سينتيك و تعادل

مشخصات عمومي واكنشهاي مقدماتي

پايداري سينتيكي و ترموديناميكي

مكانيسم واكنشهاي استخلافي

اثر ساختار الكترونيكي اتم مركزي

كاربرد تئوري ميدان بلور در سينتيك

واكنش‌هاي استخلافي بدون شكستن پيوند فلز ـ ليگاند

هيدروليز تحت شرايط اسيدي

هيدروليز بازي

تغييرات استريوشيميايي در كمپلكس‌هاي هشت وجهي

واكنش‌هاي استخلافي با مكانيسم A

هيدروليز اسيدي

هيدروليز بازي

مکانیسم های واکنشهای استخلافی کمپکهای مربع سطح

شدت واکنش استخلافی    

اثر پیوندها

اثر درجه حرارت بر واکنشهای مربع مسطح

مطالعات سنتیکی واکنشهای استخلافی  Pd(II)

مطالعات سنتیکی واکنشهای استخلافی Ni(II)

واکنشهای استخلافی چهاروجهی

استخلاف در کمپلکسهای 5 کوردین

کمپلکسهای با درجه کوئوردیناسیون 4

کمپلکسهای کوئوردیناسیون درجه 5 سیستمهای پیوندهای فلزی M – M

 بخشی از بسته درسی  سینیتیک، ترمودینامیک و مکانیزم واکنشهای معدنی :

مقدمه

واكنش شيميايي و تغييرات :

يك دسته از پيوندها شكسته شده و يك دسته پيوند ديگر تشكيل مي‌شود. يعني مشخصات مولكول تغيير مي‌كند.

در اصول هر واكنش شيميايي برگشت‌پذير است:

R=P

 تعادل

 از رابطه گيبس

غلظت‌ها در حدود هم است و واكنش در حال تعادل است

 نشان مي‌دهد كه واكنش در چه وضعيتي است و تا چه حد پيشرفت مي‌كند يعني اطلاعات ترموديناميكي ولي هيچ اطلاعي راجع به سرعت نمي‌دهد.

تفاوت سنتيك و ترموديناميك: در ترموديناميك پارامتر زمان مطرح نيست.

سينتيك شيميايي

سرعت تغييرات واكنش شيميايي را با زمان اندازه‌گيري مي‌شود. در ترموديناميك پارامتر زمان اصلاً مطرح نيست. سرعت واكنشهاي شيميايي از لحظه شروع تا پايان آن يكسان نيست و با گذشت زمان سرعت واكنش تقليل مي‌‌يابد.

خيلي از مواقع واكنش شيميايي در شرايط مختلف مواد مختلفي مي‌دهد. مثلاً دهيدروژناسيون الكل را در نظر مي‌گيريم:

 

واكنش‌ها مي‌توانند در چند مرحله باشند و يك پروسه ساده نباشد و چند پروسه ساده با سرعتهاي متفاوت باشد.

اين واكنش در واقع در سه مرحله صورت مي‌گيرد:

كندترين مرحله، مرحله تعيين كننده سرعت است.

با اندازه‌گيري سرعت مي‌توان مكانيسم را بررسي كرد. هدف از سينتيك شيميايي بررسي سرعت واكنش شيميايي در شرايط خاص و از روي خواص و تعيين مكانيسم واكنش است.

فرايند همگن و غيرهمگن:

اگر واكنش در يك فاز در حال انجام باشد، همگن است. مثلاً مايع يا گاز ولي اگر در مرز بين فازها يا در فازهاي متفاوت باشد، غيرهمگن است. مثلاً در ديواره ظرف.

اين پروسه معمولاً در مرز بين فازها قابل اندازه‌گيري نيست و بررسي واكنش در اين حالت بسيار مشكل است ولي از آنجائيكه سرعت واكنش را با غلظت در محيط همگن بررسي مي‌كنيم، بررسي سرعت‌ها متفاوت است بررسي سرعت در همگن و غيرهمگن متفاوت خواهد بود. بررسي واكنش در مرز بين دانه‌ها بسيار مشكل است.

سرعت واكنش همگن و غيرهمگن متفاوت است. مثلاً وقتي كه يك گكاز را روي كاتاليزور بكار مي‌بريم با حالتي كه ظرف فقط محتوي گاز يا مايع است سرعت قطعاً متفاوت خواهد بود. ولي اين پروسه تفاوتي با هم ندارند و بطور همزمان صورت مي‌گيرند.

سرعت واكنش: تغييرات غلظت مواد اوليه يا محصولات با زمان

كه براي واكنش مايعات واحد به صورت  و براي گازها  مي‌باشد.

 

براي اندازه‌گيري سرعت بايد بتوان تغييرات غلظت‌ها را به دست آورد.

اندازه‌گيري سرعت: آزمايش‌هاي اوليه صورت مي‌گيرد تا:

(a طبيعت و امكان واكنشهاي جانبي بررسي شود. يعني (Side rections) را بررسي كنيم.

(b مكان تعادل معين شود.

 

مشاوره برای آزمون دکتری

برای مشاوره اینجا بزنید

خدمات کنکور دکتری 
معرفی موسسات آموزشی آزمون دکتری
0 0 رای ها
امتیاز بدهید
guest
0 نظرات
بازخورد (Feedback) های اینلاین
مشاهده همه دیدگاه ها
0
افکار شما را دوست داریم، لطفا با ما در میان بگذارید.x